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- [106418]
- 當(dāng)水泥與適量的水調(diào)和時,開始形成的是一種可塑性的漿體,具有可加工性。隨著時間的推移,漿體逐漸失去了可塑性,變成不能流動的緊密的狀態(tài),此后漿體的強度逐漸增加,直到最后能變成具有相當(dāng)強度的石狀固體。如果原先還摻有集合料如砂、石子等,水泥就會把它們膠結(jié)在一起,變成堅固的整體,即我們常說的混凝土。這整個過程我們把它叫做水泥的凝結(jié)和硬化。從物理、化學(xué)觀點來看,凝結(jié)和硬化是連續(xù)進行的、不可截然分開的一個過程,凝結(jié)是硬化的基礎(chǔ),硬化是凝結(jié)的繼續(xù)。但是在施工中為了保證施工質(zhì)量,要求在水泥漿體失去其可塑性以前必須結(jié)束施工,因此人們根據(jù)需要以及水泥漿體的這個特性,人為地將這整個過程劃分為凝結(jié)和硬化兩個過程。凝結(jié)是指水泥漿體從可塑性變成非可塑性,并有很低的強度的過程;硬化是指漿體強度逐漸提高能抵抗外來作用力的過程。此外,對凝結(jié)過程還人為地進一步劃分為初凝和終凝,用加水后開始計算的時間來表示。例如,國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:普通硅酸鹽水泥初凝不得早于45min,終凝不得遲于12h。使用時施工澆灌過程的時間,必須早于45min;到終凝后,才能脫去模板開始下一個周期生產(chǎn)。
水泥的凝結(jié)和硬化,是一個復(fù)雜的物理—化學(xué)過程,其根本原因在于構(gòu)成水泥熟料的礦物成分本身的特性。水泥熟料礦物遇水后會發(fā)生水解或水化反應(yīng)而變成水化物,由這些水化物按照一定的方式靠多種引力相互搭接和聯(lián)結(jié)形成水泥石的結(jié)構(gòu),導(dǎo)致產(chǎn)生強度。
普通硅酸鹽水泥熟料主要是由硅酸三鈣(3CaO·SiO2)、硅酸二鈣(β-2CaO·SiO2)、鋁酸三鈣(3CaO·Al2O3)和鐵鋁酸四鈣(4CaO·Al2O3·Fe2O3)四種礦物組成的,它們的相對含量大致為:硅酸三鈣37~60%,硅酸二鈣15~37%,鋁酸三鈣7~15%,鐵鋁酸四鈣10~18%。這四種礦物遇水后均能起水化反應(yīng),但由于它們本身礦物結(jié)構(gòu)上的差異以及相應(yīng)水化產(chǎn)物性質(zhì)的不同,各礦物的水化速率和強度,也有很大的差異。按水化速率可排列成:鋁酸三鈣>鐵鋁酸四鈣>硅酸三鈣>硅酸二鈣。按最終強度可排列成:硅酸二鈣>硅酸三鈣>鐵鋁酸四鈣>鋁酸三鈣。而水泥的凝結(jié)時間,早期強度主要取決于鋁酸三鈣和硅酸三鈣。現(xiàn)分別簡述它們的水化反應(yīng)。
首先,介紹鋁酸三鈣。它的水化反應(yīng)可用下式表達。
上述鋁酸三鈣的水化反應(yīng)如果進行得很快,會導(dǎo)致水泥的凝結(jié)過快而無法使用,因此,一般在粉磨水泥時都摻有適量的二水石膏作為緩凝劑,摻石膏后鋁酸三鈣的水化反應(yīng)如下式所示。
由于這個反應(yīng)就不會引起快凝。當(dāng)水泥中的石膏完全作用完后,還有多余3CaO·Al2O3時將發(fā)生下列反應(yīng)。
如果還有過量3CaO·Al2O3時,就會生成4CaO·Al2O3·13H2O。在正常緩凝的硅酸鹽水泥中,石膏摻入量能保證在漿體結(jié)硬以前,不會發(fā)生后兩個反應(yīng)。
其次,談一下硅酸三鈣。它的水化反應(yīng)可表示如下:
由于CaO0.8~1.5SiO2·H2O0.25與天然的托勃莫來石很相似,因而稱它為托勃莫來石,通常用CSH(B)來表示。
鐵鋁酸四鈣水化反應(yīng)和鋁酸三鈣相似,而硅酸二鈣水化反應(yīng)和硅酸三鈣相似。
那么,這些水化產(chǎn)物怎樣會導(dǎo)致水泥漿結(jié)硬并產(chǎn)生強度呢?水泥凝結(jié)硬化的機理究竟是什么?按結(jié)晶理論認(rèn)為水泥熟料礦物水化以后生成的晶體物質(zhì)相互交錯,聚結(jié)在一起從而使整個物料凝結(jié)并硬化。按膠體理論認(rèn)為水化后生成大量的膠體物質(zhì),這些膠體物質(zhì)由于外部干燥失水,或由于內(nèi)部未水化顆粒的繼續(xù)水化,于是產(chǎn)生“內(nèi)吸作用”而失水,從而使膠體硬化。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,特別是X—射線和電子顯微技術(shù)的應(yīng)用,將這兩種理論統(tǒng)一起來,過去認(rèn)為水化硅酸鈣CSH(B)是膠體無定形的,實際上它是纖維狀晶體,只不過這些晶體非常細小,處在膠體大小范圍內(nèi),比面積很大罷了。所以現(xiàn)在比較統(tǒng)一的認(rèn)識是:水泥水化初期生成了許多膠體大小范圍的晶體如CSH(B)和一些大的晶體如Ca(OH)2包裹在水泥顆粒表面,它們這些細小的固相質(zhì)點靠極弱的物理引力使彼此在接觸點處粘結(jié)起來,而連成一空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),叫做凝聚結(jié)構(gòu)。由于這種結(jié)構(gòu)是靠較弱的引力在接觸點進行無秩序的連結(jié)在一起而形成的,所以結(jié)構(gòu)的強度很低而有明顯的可塑性。以后隨著水化的繼續(xù)進行,水泥顆粒表面不大穩(wěn)定的包裹層開始破壞而水化反應(yīng)加速,從飽和的溶液中就析出新的、更穩(wěn)定的水化物晶體,這些晶體不斷長大,依靠多種引力使彼此粘結(jié)在一起形成緊密的結(jié)構(gòu),叫做結(jié)晶結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)比凝聚結(jié)構(gòu)的強度大得多。水泥漿體就是這樣獲得強度而硬化的。隨后,水化繼續(xù)進行,從溶液中析出新的晶體和水化硅酸鈣凝膠不斷充滿在結(jié)構(gòu)的空間中,水泥漿體的強度也不斷得到增長。
影響水泥凝結(jié)速率和硬化強度的因素很多,除了熟料礦物本身結(jié)構(gòu),它們相對含量及水泥磨粉細度等這些內(nèi)因外,還與外界條件如溫度、加水量以及摻有不同量的不同種類的外加劑等外因密切相關(guān)。 - 回答時間:2006-12-04
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